基于液相色谱-电雾式检测器的全氟磺酸盐响应规律与校准方法研究
DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2023.0371
背景介绍
全氟化合物（PFASs）因其持久性、生物累积能力和生物毒性，成为广受关注的新污染物。PFASs种类繁多，而标准物质和标准品种类有限。对于纯度、溶液标准物质研制等领域，由于PFASs多不具备紫外和荧光响应，紫外检测器和荧光检测器无法直接检测。电雾式检测器（CAD）是一种通用性强的检测器，研究PFASs在高效液相色谱-电雾式检测器（HPLC-CAD）上的响应规律与校准方法，对于PFASs的检测及标准物质的研制等具有重要意义。
文章亮点
1. 研究发现全氟丁基磺酸盐（PFBS）、全氟己基磺酸盐（PFHxS）和全氟辛基磺酸盐（PFOS）这3种全氟磺酸盐（PFSAs）在线性范围内采用线性拟合曲线，超线性范围采用双对数拟合曲线进行分段校准，结果准确度高。
2. 3种PFSAs的化合物独立校准（CIC）结果与化合物分别拟合校准结果较为一致，采用化合物独立校准方式可行。
3. 为HPLC-CAD在PFSAs检测及化合物独立校准研究中的应用提供依据，并支撑相关标准物质的研制。
内容介绍
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
2 结果与讨论
2.1 HPLC-CAD条件优化
2.1.1 液相色谱条件优化
图1 3种PFSAs混标及n-/br-PFOS标准品色谱图
Fig.1 Chromatograms of 3 PFSAs and n-/br-PFOS
图2 3种PFSAs响应规律
Fig.2 Response patterns of 3 PFSAs
将整体拟合曲线应用于3种PFSAs的浓度校准，结果表明，3种PFSAs的计算值与配制值RSD在0.3%～29.9%范围内，与单独的曲线拟合校准结果较为一致。因此，对于3种PFSAs采用化合物独立校准方式可行。
a.线性拟合；b.双对数线性拟合
图3 3种PFSAs独立校准拟合曲线
Fig.3 Compound independent calibration of 3 PFSAs
2.4 n-/br-PFOS标准品分析应用
3 结语
本文设计合成了以七甲川菁为基本骨架，含有吲哚和苯并噻唑衍生物两个杂环基团的近红外菁类荧光探针I-1及I-2。在低酸性条件下，这两个探针分别能够发射749和753 nm的近红外荧光。探针I-1和I-2的pKa值分别为2.82、2.40，能够对1.69～3.38和1.78～2.52范围内的pH值进行定量检测。这两个探针在低酸性条件下迅速发生荧光响应，并显示出高于碱性环境20倍以上的荧光强度，同时，具有良好的稳定性和可逆性。
