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【金属有机框架专题】Eu-2,5-二溴对苯二甲酸金属有机框架的合成及其对铀酰离子的荧光识别

Eu-2,5-二溴对苯二甲酸金属有机框架的合成及其对铀酰离子的荧光识别



引用本文:张涨展. Eu-2,5 -二溴对苯二甲酸金属有机框架的合成及其对铀酰离子的荧光识别[J]. 化学试剂,202345(9)70-75.


DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2023.0103



背景介绍


铀是核工业的关键原料,在能源工业中及其他工业应用中扮演着重要的角色。由于铀广泛分布在各种环境基质(如空气、河流、地下水和海洋)中,倘若人体过量摄入或吸入UO22+离子,可能会对肾脏、肝脏和肺部等重要气管造成不可逆的损害,引起肾毒性、基因毒性、发育缺陷等疾病。因此,铀的监测对保护人类健康具有重要意义。事实上,铀酰离子(UO22+)是铀在溶液中常见且稳定的形式,快速有效地检测水中的铀酰离子已成为人们迫切关注的问题。






文章亮点

1. 合成了一例新型发光Eu(DBTA)1.5(DEA)(H2O),展现出明显的Eu的发光发射峰;


2. 该探针在甲醇溶液中性质稳定,可通过荧光淬灭检测铀酰离子,具有很高的选择性和灵敏度。


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内容介绍

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本文采用六水合硝酸铕与2,5-二溴对苯二甲酸(H2DBTA)在溶剂热条件下构筑了一例新型稀土金属有机框架材料Eu(DBTA)1.5(DEA)(H2O),并探索了其对UO22+离子的荧光识别检测及机理研究。

1  实验部分

1.1  实验方法
1.2  晶体结构测定方法
1.3  荧光检测

2  结果与讨论

2.1  晶体结构描述
重要结晶学数据和晶体结构见表1和图1


2.2  热稳定性

为考察配合物的热稳定性,在O2气氛下,测得配合物在30  850 ℃的温度范围内的热重曲线,升温速率为10 ℃/min。根据TG曲线,配合物的热分解呈现三个步骤。

2.3  荧光性质
在激发波长为350 nm的条件下,配合物在591618 nm的波长处呈现出Eu3+特有的发光发射峰,分别是5D07F15D07F2
2.4  荧光传感分析
该晶体在几种有机溶剂中的荧光强度为:MeOHACNEtOHDMFDMSOTHFH2O。配合物的发光强度顺序为Mg2+>Ni2+>Ca2+>La3+>K+>Na+>Co2+>Pb2+> Sn2+>Fe2+>Cr3+>UO22+。其中UO22+在甲醇溶液中对配合物的发光淬灭效果明显优于其他几种金属离子,说明配合物可以通过发光猝灭来感应UO22+离子。LnI)与UO22+离子浓度之间呈现出较为良好的线性关系,检出限为6.2 ´ 10–5mol/L
2.5  荧光传感机理探究
根据紫外吸收光谱,配合物的激发峰被UO22+的紫外吸收带存在能量的重叠(见图3),内滤效应可能是选择性检测UO22+的主要机制。

3  配合物的光致发光光谱(400  470 nm)和UO22+的紫外-可见光谱吸收光谱(360  500 nm

Fig.3  Photoluminescence spectra (400  470 nm) of the complexes and UV-Vis absorption spectra (360  500 nm) of UO22+

3  结论

本文在水热条件下,利用六水合硝酸铕和2,5-二溴对苯二甲酸在N,N-二乙基乙酰胺与水的混合溶剂中反应合成了一种新型的稀土金属有机框架材料。标题配合物具有良好的热稳定性和固体荧光性能,可作为潜在的荧光传感材料。将该配合物作为荧光探针对常见金属离子进行识别,发现其对UO22+具有较好的荧光猝灭识别性能和灵敏度,检出限为6.2 ´ 10–5 mol/L。该探针抗金属离子能力较强,可快速、高效地检出环境中微量的UO22+