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【金属有机框架专题】金属有机框架在电化学储能体系中的应用

编者按

金属有机框架材料(MOFs)代表了一类杂合的有机-无机超分子材料,是通过有机桥联配体和无机的金属离子的结合构成的有序网络结构。
MOFs呈现出较高的比表面积,较低的晶体密度以及可调节的孔尺寸和功能结构,使MOFs可以实现一些特殊的应用,包括气体的存储和分离、催化以及药物缓释等、通过在有机配体中引入功能基团或者利用MOFs作为主体环境引入活性组分,合成功能化的MOFs材料,可以大大拓宽其应用范围。
本栏目收录了3MOFs专题文章,主要涉及金属有机框架在电化学储能体系中的应用、Eu-2,5-二溴对苯二甲酸金属有机框架的合成及其对铀酰离子的荧光识别、手性金属有机框架材料NH2-MIL-53(Al)-D-(+)-葡萄糖的液相色谱拆分性能研究等方面。


金属有机框架在电化学储能体系中的应用


引用本文:李傲,王飞,黄荣威,等金属有机框架在电化学储能体系中的应用[J]. 化学试剂, 2023, 45(9)61-69.

DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2023.0357


背景介绍


金属有机框架(MOF)是一种由金属和有机配体组成的多孔材料,具有较大比表面积、高孔隙率、强催化效率和良好稳定性等优点。近年来,用于锂离子电池(LIBs)、锂硫电池(LSBs)、钠离子电池(SIBs)、超级电容器(SCs)以及其他储能器件中的MOF材料制备受到了广泛关注,并取得了显著进展。原始MOF可单独用于储能器件中,此外,根据MOF基材料特性,通过有机连接剂和金属盐的组合设计,又可与多种物质形成MOF复合材料及MOF衍生物材料,构建具有适当性能的可预测结构,从而提升了储能器件的电化学性能






文章亮点

总结了近些年MOF基材料在储能器件中的应用。具体包括以下几个方面:首先,在锂离子电池(LIBs)中,MOF基材料被用作电极材料、隔膜改性材料、电解质材料和添加剂。其次,在锂硫电池(LSBs)中,MOF基材料在三个维度上发挥重要作用。然后,在钠离子电池(SIBs)中,MOF被应用于电极材料。另外,MOF基材料也在超级电容器(SCs)、锌离子电池(ZIBs)、锌空气电池(ZABs)、锂空气电池(LABs)以及其他等多种储能器件中得到了广泛应用。


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内容介绍

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1  锂离子电池

1.1 MOF负极材料

MOF基材料与碳基材料复合后被广泛用于LIBs负极材料:乙炔黑[4]、科琴黑[5]Super P[6]、石墨[7]、石墨烯[8]、碳纳米管[9]。特别是MOF基材与石墨烯复合,它是一种由sp2杂化及碳原子组成的二维材料,具有六元环形状的微观晶格。

1.2 MOF正极材料

MOFLIBs中也可以做正极。可使用碳基MOF复合材料来增强电池性能,其大孔结构和高电导率可以有效地提高正极容量。

1.3 MOF隔膜改性

MOF作为LIBs的隔膜改性材料时,能有效提高LIBs的循环稳定性、容量保持率、可逆性,以及抑制锂枝晶的生长和屏蔽某些离子的穿梭效应。

1.4 MOF电解质添加剂

MOF可以在不添加锂盐的情况下直接作为LIBs的固态电解质材料[18],也可以和离子液体组合成准固态或固态作为LIBs的电解质材料[19],还可以与锂盐组合作为锂离子导电电解质,所得电解质以准固态[20]或固态电解质[21]或固态电解液界面层(SEI)的形式应用[22]

2  锂硫电池

2.1 3D-MOF

三维MOF3D-MOF)具有高结构稳定性、丰富的活性位点和独特的孔隙率,是LSBs的首选催化剂。

2.2 2D-MOF

二维MOF2D-MOF)因其结构可调、高离子迁移率、丰富的活化位点、高比表面积和高孔隙率而迅速发展,并在开发电催化剂和电极方面建立了新的标杆,且已被研究员们证实可以提高LSBs的电化学性能[25]

2.3  1D-MOF

一维MOF1D-MOF)也可以作为LSBs的有效催化剂。


3  钠离子电池

MOF衍生的金属氧化物材料作为电极材料时,显示出良好的钠存储性能[28]。不仅可以制备单个MOF来形成复合材料,还可以与其他材料复合成性能良好的钠离子电池材料[29]

4  超级电容器

4.1 赝电容
PSC的电容源于在电极材料表面或表面附近发生的快速、可逆的法拉第过程(氧化还原反应),而原始MOF[35]MOF复合材料[36]在已报道的赝电容器中都表现出了赝电容行为。
4.2 电化学双层超级电容器
EDLC传统上是通过物理吸附/解吸载流子的方式在外加压力下进行电化学储能,这需要大的比表面积和高孔隙的电极来获得高的能量密度,MOF基材料具有这样的优点。

5  其他

5.1 锌离子电池(ZIBs

5.2 锌空气电池(ZABs

5.3  锂空气电池(LABs)和其他

6  总结与展望

原始MOFMOF复合材料和MOF衍生物材料用于储能器件中后,使其容量、循环稳定性和倍率等性能获得极好的改善。并且MOF复合材料及其MOF衍生物不仅可以保留MOF的基本拓扑结构,还可以利用组分优势来获得协同效应,是应用于储能领域的优秀基体材料。在LIBs中,MOF固有的大比表面积、多孔结构和高电导率为LIBs提供更多的活性位点和储锂位点,从而提高离子迁移速率。在LSBs中,除了减缓穿梭效应和枝晶生长外,还实现了在阻断阴离子的同时提高锂离子的迁移数和导电性。而且,MOF基材料直接作为电解质、固态或准固态和液态添加剂或主体材料时,能使储能器件展现出更高的容量和电导率。