正文部分

1 干法脱硝技术

1.1  吸附法

吸附法是指采用改性活性炭、分子筛或其他比表面积大且孔洞丰富的吸附材料直接吸附NO_x达到脱除的目的，其中有些吸附剂还可以将NO氧化为NO₂。

1.2 还原法

还原法是指在原有或外加还原剂（如NH₃、CO、H₂、HC、H₂S和尿素等）的作用下，通过催化、光催化或热（SNCR）还原NO_x，达到将NO_x转化成无害的N₂的目的。

1.2.1  选择性催化还原SCR

选择性催化还原（SCR）法脱硝是由美国Engelhard^[2]公司研发，是目前商业应用最为广泛的脱硝技术。

1.2.1.1  NH₃-SCR

采用氨气作为还原剂进行SCR是目前应用最广泛也是最成熟的脱硝技术，中高温SCR在火力发电行业得到广泛应用且减排效果良好

1.2.1.2  CO-SCR

使用CO选择性催化还原（CO-SCR）技术可以利用废气中未充分燃烧的CO作为还原剂，在无任何额外反应物供应的情况下，同时去除工业废气中的NO和CO两种有害气体，

1.2.1.3  H₂-SCR

当使用NH₃作为还原剂，因其腐蚀性对管路和设备要求较高，因此采用H₂作为还原剂引起了各研究机构的关注，H₂作为还原剂催化脱硝多采用贵金属催化剂，反应启动温度一般较低（一般低于150 ℃），因此将大大降低能耗。

1.2.1.4  HC-SCR

以碳氢化合物为还原剂的脱硝技术作为NH₃-SCR法的一种替代技术，可避免氨泄漏和氨逃逸等造成的二次污染，可以实现烟气中NO_x和碳氢化合物同时脱除，得到了国内外众多学者的广泛关注，具有发展潜力。

1.2.1.5  H₂S为还原剂

Lu等^[9]提出了一种新型硫循环一体化H₂S（H₂S-SCDD）同步催化技术进行脱硫脱硝的方法，在之前报道的H₂S-SCDD过程中需要较高的操作温度（超过600 ℃）。

1.2.1.6  NSR

NSR技术即NO_x的储存还原技术，原理是在富氧条件下，催化剂中活性组分将NO捕获氧化成NO₂或NO₃^-，并在碱性组分的协同下以硝酸盐的形式吸附和吸收，此硝酸盐在化学计量气氛或氧气稀少条件下是热力学不稳定的，在含有还原剂的气氛中被还原，释放氮气，该技术在汽车尾气净化领域应用较多。

1.2.2 选择性非催化还原

选择性非催化还原(SNCR)，即不采用催化剂，在高温下（一般为900～1100 ℃）让氮氧化物和某些还原剂（如尿素、氨等含氨基的物质）在高温区发生化学反应生成无污染的氮气和水，从而达到脱硝目的。

1.2.3  光催化还原

光催化还原是指在光照和催化剂的作用下，将NO_x还原为无害的N₂。

1.3  分解法

利用热催化或光催化还可将NO直接分解生成氮气和氧气，这个过程不需要添加还原剂，但该反应活化能高，所需反应温度高。

1.4  氧化法

氧化法是通过等离子体技术或金属氧化物将NO_x氧化后再固定达到脱硝的目的。

1.4.1  等离子体法

日本茬原公司早在1970年即提出等离子体法烟气治理技术，该法是一种具有发展潜力的脱硝技术。产生等离子体的方法包括电子束法、脉冲电晕法和介质阻挡放电3种。因为能耗和系统结构设计相关问题，等离子体技术未见大规模工业应用报道。

1.4.1.1  电子束（EBA）烟气处理技术

电子束法脱除NOx原理是首先对烟气进行除尘冷却，之后将NH₃注入，大量电子（高能电子束发射）与气体分子发生碰撞，

1.4.1.2  脉冲电晕等离子体技术

脉冲电晕等离子体技术与电子束法原理类似，采用高压脉冲电源替代电子加速器产生氧化性自由基和高能电子，然后与NOx反应。

1.4.1.3  介质阻挡放电

介质阻挡放电技术可实现多污染物协同治理，达到同时脱硫脱硝除尘的效果。原理是通过外加高电场，作用于放电区域内的反应物，使带有高能的电子撞击并产生大量具有高活性的活性自由基、自由电子等激发态的粒子，进而与NOx发生反应并脱除。

1.4.2  金属氧化物吸收

金属氧化物脱硫脱硝法也是一种典型的干法脱除技术，可用于同时脱除NO_x和SO₂。以氧化锰为循环介质举例，在反应器中采用氧化锰同时吸收SO₂和NO，在吸收过程中SO₂被氧化成SO₃、NO被氧化成NO₂，之后反应生成硫酸锰和硝酸锰，反应后的固体混合物溶于水过滤，未反应的氧化锰返回使用。

1.4.3  光催化氧化

二氧化钛以其稳定性好、来源广泛、价格低以及光氧化效率高作为光氧化催化剂得到广泛研究，但光氧化会通过形成HNO₂和NO₂而让NO转化成HNO₃，从而覆盖在二氧化钛表面导致催化剂失活，需要对从催化剂进行频繁水洗再生。

2  湿法脱硝

2.1  吸收法

2.1.1  溶液吸收

溶液直接吸收包括酸溶液吸收、碱性溶液吸收和海水吸收。

2.1.2  气相氧化吸收

氧化剂可以将NO氧化成易溶于吸收液的高价态氮氧化物，促进脱硝反应的进行。

2.1.2.1  臭氧氧化吸收

采用臭氧进行氧化吸收，有利于溶液中的亚硝酸盐氧化为硝酸盐，亚硫酸盐氧化为硫酸盐，可同时去除NO_x和SO₂，净化效率高且产物对环境友好。

2.1.2.2  ClO₂氧化吸收

徐凯杰等^[19]采用ClO₂气相氧化联合液相吸收对模拟烟气同时进行NO_x和SO₂的脱除，通过研究不同参数并进行试验确定了最佳的工艺反应条件，考察了ClO₂/NO物质的量比、SO₂初始浓度等对NO氧化率的影响

2.1.3  液相氧化吸收

液相氧化吸收技术是在液相中采用氧化剂将NO_x氧化并吸收。

2.1.3.1  Fenton试剂

Yang等^[20,21]采用一种性能优良、价格低廉的铁基催化剂对典型Fenton系统中的SO₂和NO_x进行了同时脱除。

2.1.3.2  含氯氧化剂

常用的含氯氧化剂主要有次氯酸盐（ClO⁻）、亚氯酸盐（ClO₂⁻）和氯酸盐（ClO₃⁻）3种。

2.1.3.3  过硫酸盐

针对船用柴油机SCR系统存在的诸多不足，Xi等^[25]提出了一种有效的湿法去除柴油机废气中NO的方法。

2.1.3.4  腐植酸钠溶液吸收

Hu等^[27]提出了一种利用腐植酸钠（HA-Na）溶液同时进行烟气脱硫脱硝（FGDD）工艺。

2.1.3.5  其他手段辅助

Hao等^[28]提出了一种协同脱除SO₂和NO并回收烟气中的氮和硫资源的方法。

2.2  生物法

生物法是指利用微生物的代谢将有害物质降解的技术。

2.3  络合吸收法

络合吸收法是指通过配位作用，NO被液相中络合剂配对，固定NO。

2.4  高重力旋转填料床技术

为了强化气液两相在能源和环境领域的吸收过程，高重力旋转填料床（HiGee RPB）技术已成功地应用于多种大气污染物的矿化减排和CO₂捕集。

3 小结与展望