【试剂前沿】室温下高效合成二芳基碘鎓盐试剂的新方法

文章原文：synthesis-of-diaryliodonium-salts-with-a-sulfamate-counter-anion-mediated-by-hypervalent-iodine(iii)-reagent

二芳基碘鎓盐作为一类重要的高价碘（III）试剂，在芳基化反应、光酸发生器及抗菌材料等领域应用广泛，但其现有合成方法通常依赖强酸、高温或金属催化。该类化合物的合成最早可追溯至1894年，由Meyer与Hartmann首次报道。

近日，南开大学张弛课题组开发了一种以苯磺胺碘盐（PISA）为试剂、六氟异丙醇为溶剂，在室温下高效合成对称与非对称二芳基碘鎓盐的新方法。该方法具有高原子经济性、优异的官能团兼容性与良好的可放大性，成功应用于克级规模合成，并可通过简单阴离子交换直接获得商用光酸发生器。此外，所得含磺胺酸反离子的二芳基碘鎓盐还可作为芳基化试剂，与酚、胺及氯离子等亲核试剂直接反应，为相关功能分子的构建提供了简便途径。

高价碘试剂的应用场景

高价碘试剂作为一类结构明确、反应模式丰富的化合物，在现代合成化学中已发展成为一种不可或缺的重要工具。其独特的反应性与良好的官能团耐受性，使其在复杂分子构建、绿色氧化及功能材料制备等领域展现出广泛的应用前景。

高价碘试剂，尤其是二芳基碘鎓盐，是高效的芳基转移试剂。它们能够在无过渡金属参与的条件下，与各类亲核试剂（如酚、胺、硫醇及稳定碳负离子）发生反应，高效构建C-O、C-N、C-S及C-C键。本文中，南开大学张弛课题组研究开发的基于（苯碘鎓）磺胺酸盐（PISA）的合成方法，正是利用其高亲电性碘中心，实现了温和条件下二芳基碘鎓盐的高效制备，为后续芳基化反应提供了丰富的原料库。

高价碘试剂的应用已超越传统小分子合成，延伸至功能材料领域。其最突出的应用之一是作为光酸发生器的关键组分，广泛应用于光刻胶、3D打印光固化体系及高分子材料改性。在氧化反应中，以二乙酸碘苯为代表的高价碘试剂，可作为环境友好的选择性氧化剂，用于醇、硫醚等官能团的转化，避免了传统重金属氧化剂带来的污染问题。此外，它们在构建复杂杂环（如吲哚、异喹啉）及实现生物活性分子后期修饰方面也发挥着重要作用。