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【有机框架专题】宁波大学许伟教授等:镉基 MOF的合成及光催化降解亚甲基蓝性能研究

引用本文:王晶, 张亚,周朝辉, 等. 镉基MOF的合成及光催化降解亚甲基蓝性能研究[J]. 化学试剂,202446(10)23-28.

DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2024.0132

2024.0132.pdf(全文PDF下载)


背景介绍


有机染料如亚甲基蓝等产生的废水污染严重且难以降解,处理不当会造成环境污染或威胁生命健康。光催化技术具有能耗低、效率高且无二次污染的优点,可将染料污水降解为H2OCO2以及简单无机物,以实现水质净化。发展可见光响应的新型催化剂是解决废水污染的关键,MOFs因为其规则的孔道结构、较大的比表面积以及结构可修饰等特点,在光催化技术得到广泛应用,通过改变或者修饰有机配体调控其禁带宽度,实现可见光下降解有机物污染物。





文章亮点

1.报道了一例新型镉基MOF光催化材料,可有效降解亚甲基蓝染料,光催化反应过程符合一级动力学方程

2.通过改变或修饰有机配体来调控其禁带宽度,实现MOFs光催化材料可见光下降解有机物

3.本研究工作为构建可见光响应光催化剂提供可行的思路,促进MOFs光催化剂在降解染料方面的应用



内容介绍


1  实验部分

  1.  1.1     主要仪器与试剂

  2.  1.2      实验方法

  3.  1.3       晶体结构测定方法

经光学显微镜观察晶体大小,挑选出适合测试使用的晶体,取用少量环氧树脂,将其固定在细玻璃的顶端,而后放置在Rigaku R-Axis Rapid单晶衍射仪上。

2  结果与讨论

  1.   2.1    晶体结构描述
重要结晶学数据见表1

X射线单晶衍射数据分析表明,标题配合物属于单斜晶系中的P21/c空间群,不对称结构单元中包含一个Cd2+离子,一个邻菲罗啉配体和一个质子化的丙烷三羧酸根如图1a所示,镉离子与来自3个不同的1, 2, 3-丙烷三羧酸配体的4个羧基氧原子(O1, O1#1, O3, O4; #1 = -x+1, -y+1, -z)和一个邻菲罗啉配体上的两个氮原子发生配位,形成畸变的八面体。


  1.    2.2    热稳定性
在空气氛围下,30~850 ℃温度范围内,以10 ℃/min的速率升温,对标题配合物的热稳定性进行验证。如图2所示,TG曲线表明Cd-MOF具有较好的热稳定,260 ℃之前无质量损失,在260~500 ℃范围内有明显的重量损失,失重量约为72.2%(理论值为72.6%),主要是由于骨架中有机配体的分解。继续加热,化合物的重量分数基本保持稳定。最终的白色残留物是CdO

  1.    2.3    禁带宽度

配合物的带隙能(Eg)可以通过Kubelka–Munk公式进行计算[22],基于漫反射光谱,通过公式计算得出,如图3所示。


  1.   2.4    光催化性能

通过实验对比了标题配合物对不同染料光催化降解性能。在光催化之前,黑暗下搅拌30 min后,标题配合物对MBMORhB的吸附率分别为0%0.8%0.9%。如图4a所示,在氙灯照射300 min后,Cd-MOFMBMORhB(溶液溶度为10 mg/L)的降解率分别为75.3%12.5%21.8%,可得出标题配合物对亚甲基蓝催化降解效率最高,原因可能是亚甲基蓝分子中最活泼的基团S-吸引标题配合物中强氧化基反应,进而加快对亚甲基蓝的催化降解[23]


3  结论

溶剂热条件下合成得到一例新型镉基MOF材料。晶体结构表明,通过4个丙烷三羧酸氢根配体的桥联作用,双核镉单元与其形成一维链。标题配合物具有良好的热稳定性和可见光响应性能。在模拟太阳光照射下,60 mg 催化剂用量对亚甲基蓝溶液光降解性能最佳,降解率达75.3%,循环使用4次后仍保持较好的催化活性。动力学研究表明该光催化降解反应过程符合一级动力学方程。本论文研究为构建可见光响应光催化剂提供可行的思路,并促进MOFs光催化剂在降解染料方面的应用,对生态环境保护具有重要的意义。



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