引用本文:胡晓璇，刘茜，赵震，等.同时测定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈的方法研究[J]. 化学试剂，2024，46(11)：98-104.
背景介绍
乙醛、丙烯醛、丙烯腈3种化合物排入环境会对大气、水体造成较为严重的影响，同时也会对人体的健康造成危害。目前监测3种化合物的推荐方法与快速发展的监测技术相比稍显老旧，也不适合进行痕量分析，且缺少3种化合物共同监测的方法标准。本文对标准方法进行了优化改进，比较了不同方法之间的优略，建立了高效便捷同时测定3种化合物的方法，筛选出了最优的保存条件。
文章亮点
1.比较了直接进样-气相色谱法、吹扫捕集-气相色谱/质谱法、顶空-气相色谱法、吹扫捕集-气相色谱法的分析性能指标。评价了不同方法的优略；
2.对标准方法《生活饮用水标准检验方法》（GB/T5750-2023）中的实验条件进行了优化及补充；
3.建立了同时测定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈的吹扫捕集-气相色谱/质谱法。并对该方法的各项分析性能指标进行了验证；
4.运用直接进样-气相色谱法和吹扫捕集-气相色谱/质谱法两种检测方法，采用4种不同的保存条件对高、低4种不同浓度的空白加标样品进行了7 d内5个不同时间段的实验分析，最终筛选出最优保存条件
内容介绍
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
1.2 分析条件与方法
1.3 样品采集与保存
2 结果与讨论
2.1 校准曲线与检出限
相比顶空进样法和直接进样法，吹扫捕集进样法的捕集管可以更好地富集目标物，从而提高分析的灵敏度。因此吹扫捕集的方法更适合低浓度样品的检测与分析。4种方法均能满足线性要求，但吹扫捕集-气相色谱/质谱法曲线浓度范围更低、线性更好、检出限更低，测定下限更能满足《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）对地表水中这3种化合的标准限值要求。结果详见表2。
2.2 精密度和正确度比较
用直接进样-气相色谱法及吹扫捕集-气相色谱/质谱法两种方法测定空白加标样品并计算加标回收率及相对标准偏差。在空白样品中分别加入配制好的3种不同浓度系列的乙醛、丙烯醛、丙烯腈混合标准溶液使用液，每个质量浓度的加标样品平行处理6份，测定结果详见表3，比较结果详见表4。
2.3 样品保存条件
通过对4组浓度、4种不同保存方法的0、0.5、3、5及7 d的检测，对4种浓度的变化率进行了平均值的归一化统计，分析结果详见图1、图2。加标回收率比较结果见表5。
2.4 实际样品测定
选取地表水、地下水两种不同水体进行实际样品的测定。采取用4 ℃冷藏并用盐酸调节pH ≤ 2的保存方法对实际样品进行保存。对直接进样-气相色谱法与吹扫捕集-气相色谱/质谱法两种方法分别选取了两组浓度进行测试。每组浓度测试3个实际样品，结果取平均值。详细结果见表6、7。
3 结论
相比较于吹扫捕集-气相色谱/质谱法，直接进样-气相色谱法所需设备简单，设备价格低廉，更好维护，但该方法进样方式为直接进样，长期大量分析样品会造成柱流失，使得分离效果变差，并会对气相色谱仪的寿命有所影响。且该方法灵敏度低，不适合痕量浓度样品的分析。吹扫捕集-气相色谱/质谱法仪器设备成本较高，维护费用较大，但该方法具有很高的灵敏度与优越的精密度。地表水、地下水水体中乙醛、丙烯醛、丙烯腈的限制浓度低，因此吹扫捕集-气相色谱/质谱法更适合进行实际水样的痕量分析。吹扫捕集气相色谱/质谱法自动化程度高，可以大批量分析样品，且相比较直接进样-气相色谱法的FID氢火焰检测器来讲更为安全。两种方法的原理不同，但气相色谱/质谱法不会受到水体中系统峰或方法中溶剂峰的影响，大大提高了稳定性和可操作性。
在保存条件的对比实验中显示用盐酸调节pH ≤ 2的保存方法回收率最好，7 d内3种物质的回收率下降比值区间为7.2 % ~ 8.1 %，更为适合3种化合物的保存。在地表水体与地下水体的分析实验中显示，在该保存条件下，两种水体加标回收率区间均在85 % ~ 110 %范围内，相对标准偏差均小于6.0 %。均可满足实际样品的测定需求。总体上相比而言，吹扫捕集-气相色谱/质谱法拥有更好的精密度，加标量更低，更适合痕量样品的检测分析。
