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【热点文章】雌二醇喹啉缀合物合成及对Zn2+荧光识别性能

2024.0421雌二醇喹啉缀合物合成及对Zn2+荧光识别性能.pdf


背景介绍


Zn2+在调节机体代谢、维持人体正常生理功能等多种过程中发挥重要作用,但Zn2+过量会导致一些疾病。荧光光谱法因其响应快、信号可见性强、操作简便、分析量大等优点广泛应用于Zn2+的检测。



文章亮点

1.本文以具有独特结构的雌二醇为分子骨架,缀合配位能力强的喹啉荧光团,设计合成了具有高选择性、高灵敏度的荧光增强型传感器8-羟基喹啉缀合的雌二醇荧光探针;

2.该探针丰富了甾体荧光探针在识别性能方面的研究,可作为Zn2+的荧光增强型探针。


内容介绍

1  实验部分

1.1  主要仪器与试剂

1.2  实验方法

1.2.1  中间体氯代雌二醇的制备

1.2.2  探针C的合成步骤

1.2.3  溶液的配制和测试方法

1.2.4  单晶射线衍射

为研究探针的结构,采用溶剂挥发法培养探针C化合物45的晶体,结构见图2

2  结果与讨论

2.1  结构分析

探针C的结构分析如下:从核磁氢谱(图3)可以看出,δ 4.94有一个明显的2H单峰,可以归属为—COCH2O—的亚甲基峰;在δ 0.63处出现1个单峰,其积分面积为3,归属为雌二醇骨架18-位的-CH3峰;在δ 8.968.167.477.437.076.976.766.62  6.59处出现的氢为喹啉环上及雌二醇母环上的,质谱数据也进一步证实喹啉环成功连接到雌二醇骨架上。

2.2  喹啉雌二醇探针C对金属离子的识别

2.3  探针CZn2+的荧光滴定实验

为了比较Cd2+探针C荧光的影响,进行探针CCd2+的荧光滴定实验。如图8所示,5倍的 Cd2+使其荧光强度增强1.9倍,10倍的Cd2+仅为2.4倍。可见,Zn2+使探针C的荧光增强更显著。

2.4  喹啉雌二醇探针CZn2+的配合模式

Job法是研究主客体配合比的有效方法。图11是探针CZn2+作用的Job曲线。当Zn2+与探针C的物质的量达到0.5时,主体荧光强度的差值达到最大,这说明探针CZn2+形成1:1的配合物。


3  结论

在雌二醇的17位缀合喹啉设计合成荧光探针C,加入Zn2+使探针C的荧光增强10.3倍,可实现对Zn2+的选择性识别。通过荧光滴定实验可知探针CZn2+离子的配合常数为3.75×10M-1,检测限低至2.18×10-6 mol/LJob曲线和配合物的质谱数据证实探针CZn2+形成1:1的配合物。核磁滴定进一步说明了探针CZn2+离子的配合模式。结果表明,Zn2+与探针C中的喹啉中 N 原子和O原子、酯基中的O原子协同配位,这种CHEF效应导致探针C的荧光增强。


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