【试剂前沿】南开大学叶萌春/徐魏魏团队JACS：镍铝双金属催化环丙基酮与炔烃在温和条件下的不对称环加成

南开大学叶萌春/徐魏魏团队提出了一种创新的催化策略：通过设计新型手性二胺-膦氧（PO）配体，获得了该类环加成反应活性的显著提升，可以使反应即使在室温下都可以高效进行，从而有效减弱了产物的消旋化。此外，引入弱配位的四氢呋喃（THF）溶剂，进一步降低Al中心的Lewis酸性，抑制产物的消旋化。最终，在温和条件下（室温），顺利实现了环丙基酮和炔烃的高对映选择性[3+2]环加成反应，不仅具有优异的底物普适性，而且能获得高达99%的收率和99%的对映选择性。机理研究表明，其高反应活性与立体选择性主要源于三个关键因素：新型PO配体的高活性，经PO/THF协同调控后适度减弱的Lewis酸性，以及温和的反应温度。这些因素的协同作用有效抑制了烯醇化介导的消旋路径，同时避免了酮羰基高亲电性引发的副反应。