【试剂前沿】上海有机所卿凤翎院士：铜介导的脂肪醇的氧化氯/溴二氟甲基化反应

中国科学院上海有机化学研究所卿凤翎报道了一种铜介导的氧化氯代与溴代二氟甲基化反应，实现了脂肪醇向氯/溴二氟甲基烷基醚的高效转化。该工作的亮点如下：1）开发了一种从醇出发，通过一锅三组分（醇、TMSCF₂X、CuX/氧化剂）偶联策略，直接合成氯/溴二氟甲基烷基醚的通用方法，克服了以往方法依赖预官能化原料、反应条件苛刻、底物范围窄的限制；2）使用廉价稳定的TMSCF₂X（X = Cl, Br）作为二氟卡宾前体，在温和条件下实现了一系列伯醇、仲醇以及带有酯基、氰基等官能团的醇类的高效转化，显示出优良的官能团兼容性；3）通过机理实验证实反应经历二氟卡宾中间体及高价铜物种参与的关键步骤，为该类转化提供了理论依据。