【试剂前沿】加拿大多伦多都会大学M. J. Adler：氢硅芴作为羧酸与胺直接酰胺化的可回收偶联剂

近日，加拿大多伦多都会大学M. J. Adler课题组发现9-甲基-9H-9-硅芴和9-苯基-9H-9-硅芴两种有机硅化合物可作为高效偶联试剂，用于羧酸与胺的直接酰胺化反应。该方法在开放空气条件下即可高效进行，无需严格除水，仅产生氢气和二硅氧烷两种副产物。这是首次报道的可回收分子型有机硅偶联试剂，为发展绿色、可持续的酰胺合成方法提供了重要突破。

其亮点在于：1.反应副产物二硅氧烷可经LiAlH₄定量还原再生，回收后的硅芴试剂再次使用时仍能保持81%的产率；2.通过实验确证了环张力驱动的高活性机制，环状硅芴（产率89%）活性远高于无环类似物（产率1%），并借助NMR与单晶衍射揭示了其经硅酯中间体的反应路径；3.该方法可高效合成多种酰胺（如布洛芬酰胺产率达95%），且对烯烃等敏感基团具有良好的兼容性。