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《化学试剂》青年编委赵焕新等:CuO催化分离膜活化过一硫酸盐去除水中亚甲基蓝的研究

CuO催化分离膜活化过一硫酸盐去除水中亚甲基蓝的研究.pdf


背景介绍


亚甲基蓝是一种常见的有机染料,其在水体中的残留对环境和人类健康构成威胁。膜分离技术作为一种高效分离技术具有能耗低、分离效率高等优点而广泛应用于水处理领域,但膜处理技术往往难以高效去除有机污染物。高级氧化技术(AOPs)可以产生强氧化性的自由基,具有将有机污染物彻底矿化为CO2H2O的能力。因此将膜分离技术与AOPs相耦合形成催化分离膜,弥补了膜分离技术无法降解有机污染物的缺陷,能够实现对有机污染物的高效去除。




文章亮点

1. 成功制备了CuO催化分离膜,可原位活化PMS高效降解水中亚甲基蓝;

2. 通过自由基捕获实验确定1O2是主要活性氧物种并揭示其降解机理;

3. 该膜经过10次循环试验后仍对亚甲基蓝具有高达98%去除率,证明了该膜具有良好的降解能力和稳定性;

4. 该膜能够有效适应水中无机阴离子(氯离子、碳酸氢根和硝酸根)、无机阳离子(钠离子和钾离子)和天然有机质(腐殖酸)的存在和较宽的pH范围,不受背景组分影响,证明了该膜具有良好的适应性和稳定性。



内容介绍

1  实验部分

1.1  主要仪器与试剂
1.2  CuO催化分离膜的制备
1.3  MB的降解实验

CuO催化分离膜对MB降解性能的测试实验在室温(25±2) ℃条件下进行,取200 mL(20 mg/L) MB溶液,向溶液中加入浓度为0.5 mol/LPMS溶液,形成含有0.5 mmol/L PMSMB原水样。使用CuO催化分离膜,在操作压力为5×10-3 MPa下,过滤处理MB原水样,并在一定时间间隔取处理后的水样,用可见分光光度计测定MB的浓度。

2  结果与讨论

2.1  CuO的表征分析

通过XRDCuO晶体结构进行分析,结果如图1a所示。

2.2  CuO催化分离膜催化性能研究
2.2.1  CuO催化分离膜纯水通量的考察

2为不同CuO负载量的催化分离膜的纯水通量-压力曲线。

2.2.2  CuO催化分离膜对MB的降解性能测试

如图3所示,CuO催化分离膜在没有PMS存在的情况下,在前1 minMB的去除率可达60 %,在2 min后对MB的去除效果迅速降低。

2.3  各反应条件参数对CuO催化分离膜催化性能的影响
2.3.1  CuO催化剂负载量的影响

由图4可以观察到,CuO催化分离膜对MB的去除率与其负载量呈正相关。随着CuO负载量增加,CuO催化分离膜对MB的去除率在10 min内从95.47 %上升至98.86 %

2.3.2  PMS浓度的影响

如图5所示,当PMS浓度从0.17 mmol/L增加到0.330.50 mmol/L,在10 min时,CuO催化分离膜对MB的去除率从92.18 %提升到97.45 %98.86 %,这是因为随着向体系引入的PMS浓度越高,CuO活化PMS产生的ROS越多,催化分离膜对MB的去除率提高。

2.3.3 压力的影响

如图6所示,当操作压力从0.005 MPa增加到0.010 MPa时,CuO催化分离膜对MB的去除率可达到99.22%

2.3.4 溶液初始pH的影响

如图7所示,在pH3~12之间,CuO催化分离膜对MB的去除率均达98%以上,说明CuO催化分离膜具有较宽的pH适用范围。在酸性条件下,带正电荷的铜离子与带负电荷的PMS之间的静电吸引作用有利于铜离子活化PMS

2.4  催化机理的探究

如图8所示,以p-BQFFAphenolTBAMeOH分别作为O2·-1O2、表面自由基、·OH以及SO4·-的猝灭剂,探究去除MB过程中起主要作用的ROS

2.5  催化剂实用性考察
2.5.1  CuO催化分离膜的稳定性测试

如图9所示,用负载量为79.58 g/m2CuO催化分离膜处理100 mL含有0.5 mmol/L PMSMB原水样,CuO催化分离膜对MB的去除率高达98%,在连续运行10次循环后,CuO催化分离膜对MB的去除率仍旧稳定在98%以上,说明CuO催化分离膜具有良好的稳定性。

2.5.2  无机阴离子浓度的影响

为了探究无机阴离子对实验催化效果的影响,本文考察了Cl-HCO3-NO3-CuO催化分离膜降解MB性能的影响。

2.5.3  无机阳离子浓度的影响

为了探究无机阳离子对实验催化效果的影响,本文考察了Na+K+CuO催化分离膜降解MB性能的影响。

2.5.4  天然有机质的影响

为了探究天然有机质对实验催化效果的影响,本文考察了HACuO催化分离膜降解MB性能的影响。

3  结论

3.1  本文成功制备了CuO催化分离膜并用于活化PMS降解MB,表现出良好的降解性能。
3.2  催化分离膜负载量为79.58 g/m2,温度25 ℃,驱动压力为5×10-3MPaPMS浓度为0.5 mmol/LpH7的实验条件下,CuO催化分离膜在10 min内对20 mg/L MB溶液的去除率稳定在98%以上,具有最佳的降解性能。
3.3  在驱动压力为5×10-3MPa的条件下,CuO催化分离膜对MB的去除率高达98%,在连续运行10次循环后,CuO催化分离膜对MB的去除率仍旧稳定在98%以上,说明CuO催化分离膜具有良好的稳定性。
3.4  通过自由基捕获实验确定1O2是体系中降解MB的主要ROS


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